Oxidation of benzenesulphonic acid derivatives with cerium (IV) in perchloric acid solution

Abstract

The effact of several reagents on the oxidation rate of o- - and p-toluenesulphfonic acids and p-toluenesulphfonamide was ascertained by potentiometric determination of cerium ions concentration. It was shown that the transfer of the first electron is the step limiting the rate of these processes in the reaction mixtures where perchloric acid concentrations are of the order of l-4 mole/1 while in the case of concentrations of 8-10 mole/1 the decisive step is the transfer of the fifth electron. In addition to this benzoic acid was isolated and identified as one of the intermediate products arising during oxidation of the compounds under study.

Określono wpływ poszczególnych reagentów na szybkość utleniania kwasów o- i p-toluenosulfonowego oraz p-toluenosulfonamidu drogą potencjometrycznego oznaczania stężenia jonów cerowych w w próbkach mieszanin reagujących za pomocą roztworów szczawianu sodowego. Wykazano, że proces przekazania pierwszego elektronu jest etapem ograniczającym szybkość tych reakcji w mieszaninach reagujących o stężeniach kwasu nadchlorowego 1-4 mol/l, natomiast przy stężeniach 6-10 mol/1 decydujące znaczenie ma etap przekazania piątego elektronu. Wydzielono i zidentyfikowano jeden z produktów pośrednich powstających w reakcji utleniania ~ kwas benzoesowy .