Studies on the oxidation of hydroxypyridines with cerium perchlorate in perchloric acid medium

Abstract

The effect of the concentration of various reagents on the rate of hydroxypyridines oxidation with cerium (IV) in aqueous solutions of perchloric acid was studied by way of amperometric determination of cerium ions concentration in samples of the reacting mixtures using titrated solution of sodium oxalate. The stoichiometry of the reactions was determined and it was found that they proceed in several stages. In the case of 2-hydroxypyridine oxidation an intermediate product was isolated and it was shown that the reaction rate is limited by the decomposition rate of the complex substrate with cerium ions and by the decomposition rate of the complex with the intermediate product. On this the kinetic parameters of these processes were calculated.

Określono wpływ stężeń poszczególnych reagentów na szybkość reakcji utleniania hydroksypirydyn ceren (IV) w wodnych roztworach kwasu nadchlorowego drogą amperometrycznego oznaczania stężnia jonów cerowych w próbkach mieszanin reagujących za pomocą mianowanego roztworu szczawianu sodowego. Wyznaczono stechiometrię reakcji oraz ustalono, że reakcje przebiegają kilkuetapowo. W przypadku utleniania 2-hydroksypirydyny wydzielono produkt pośredni i wykazano, że szybkość rozpadu kompleksu substratu z jonami cerowymi i szybkość rozpadu kompleksu z produktem pośrednim limituje szybkość reakcji. Na tej podstawie wyliczono parametry kinetyczne tych procesów.